硫化水素とは
Key: RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 特性 H 2S 34. 1905（蒸気密度） -85. 63 kJ mol -1 S o 205. 79 J mol -1K -1 , C p o 34. 特徴 [編集 ] 硫化水素は、空気より重く（比重1. 1905）、無色、によく溶け、弱いを示す。 可燃性ガスでありがある。 燃焼した場合にはとなる。 硫化水素はにとっては有毒であるが、の付近に生息する細菌の中には、硫化水素を源にして生息しているもいる。 な発生源にはなどがあり、、などにおいても、硫黄がによってされ硫化水素が発生する。 などので設置される内で、閉店後が動かなくなると非常によく発生する。 やにも若干含まれる。 硫酸塩還元細菌 （）による働きで、にも含まれる。 腐卵臭 硫化水素は、ったの臭いの原因で 、その時の特徴的な強いは「腐卵臭」と表現される。 、、を刺激するなである。 に基づく特定物質のひとつ。 から出るやなどの臭いが「の臭い」と形容される場合があるが、硫黄の単体 S は無臭であり、これは硫化水素 H 2S の臭いをさしている。 空気よりも重いため地帯、温泉の吹き出し口などの窪地にたまりやすい。 化学的性質 [編集 ] 硫化水素は性ので、ととがにおいて同じ（）であるためと分子構造がよく似ている。 は、空気を1とすると1. 190であり空気よりも重い。 はの状態では知られているが、水溶液の状態では確認されていない（ c. 滴定により硫化水素の2番目のは10 -13付近であるとされてきたが、これは溶液における硫黄の酸化が原因の誤認であることが現在、明確に分かっている。 この硫化物の生成は硫化水素がであるため水溶液のおよび硫化物のに著しく依存する。 沈殿の色は、金属イオンの分解・検出の重要なポイントとなる。 など硫化水素が発生しやすい場所では、、は接触によって・が発生するため持ち込まないようにと注意書きも見受けられる。 ととができる。 本反応はに応用されている。 ただしこの高温超伝導は圧力により分解し生成したH 3Sであると予測されている。 製法 [編集 ] 実験室的製法 [編集 ] 多くの場合金属硫化物に酸性水溶液を加えると硫化水素ガスが発生する。 実験室規模での発生では硫化鉄とからを使って合成する方法もあるが、今日では実験用途では工業的に生産されたガスボンベを利用することが通常である。 毒性の高さから、実験室規模の製法の実施にあたっても、安全性を確保するために十分な換気の確保と理科教員や資格者による監視・管理のもと実施される必要がある。 工業的製法 [編集 ] 工業的な硫化水素の製造法としては,• 用途 [編集 ] チオ有機化合物の合成 、そして、など、いくつかのは硫化水素を使って作られる。 硫化アルカリ金属 アルカリ金属あるいはアルカリ金属と反応して、生体高分子の分解に使われる、のようなアルカリ硫化水素に変換する。 によるのとの脱は両方アルカリ硫化物の影響による。 分析化学 硫化水素はにおいて重要な物質で、のに使われている。 この場合、今日では硫化水素を直接用いるのではなく、を使う方法が通常用いられる。 チオアセトアミドは、ある種の金属イオンと反応したのちして金属硫化物を与える。 この分析では、（と）（例： II 、 II 、 II 、 III ）は溶液中の硫化水素の影響で沈殿する。 沈殿物は酸により再溶解するが硫化物の種類により条件が異なり、たとえばおよびなどは希でも溶解し、および II などは濃塩酸により溶解する。 およびなどは希により酸化されて溶解するが、は希硝酸でも溶解しない。 硫化金属前駆体 上で示したように多くの金属イオンは硫化水素と反応して対応する硫化物を与えるため、広く利用されている。 による金属鉱石の浄化では、鉱物粉はよく硫化水素で処理され、分離を促進する。 一部の金属はときどき硫化水素によってを作る。 に使われる触媒は硫化水素によって活性化し、精製所で使われる金属触媒の作用は硫化水素によって影響を受ける。 触媒中の活性金属の代表的なものとしてがあり、層状に配列した多層構造を持つものが多い。 その他 硫化水素は ガードラースルフィド法 （） によって、通常の水からを分離するのにも使われる。 これは硫化水素分子と水分子との間のの分配率の違いを利用したものである。 毒性 [編集 ] 毒性は、化学的な反応性の高さによる皮膚粘膜への刺激性とに所在するの阻害が挙げられる。 シトクロムcオキシダーゼ阻害作用は非常に急速に発生する。 高濃度でのを受けた場合には数呼吸で肺の酸素分圧が低下することによる呼吸麻痺を起こし、呼吸中枢が活動できなくなる結果昏倒に至る。 この現象は「ノックダウン」とよばれる。 皮膚粘膜への刺激性は中長期的な影響となり、やを起こす。 年余にわたる微量の曝露ではが指摘されている。 嗅覚の麻痺 硫化水素は独特の臭気があるが嗅覚を麻痺させる作用もあり、高濃度で匂いを感じなくなる。 従って濃度が致死量を超えていても嗅覚で知覚できないケースもある。 知らずに近づいた者やスキー客・温泉客が死亡する例も見受けられる。 管理 鉱工業においてはビルの汚水槽や排水プラント等の下水道施設、化学工業・実験施設において事故が度々発生しており、このような場所での作業では監視・管理が法規制されている。 死亡 即死濃度に満たない濃度の硫化水素ガスを長時間吸引して死亡した場合、遺体に暗紫赤色や緑色を帯びた暗赤褐色の死斑が現れたり、遺体の臓器が灰緑色になったりすることがある。 これらは血液に含まれるに硫化水素が作用し、硫化ヘモグロビンになることによる。 即死濃度 800〜1000ppm 以上の高濃度硫化水素ガスを吸引して死亡した場合、体内で形成される硫化ヘモグロビンの量が少ないため、死斑や血液の色調は通常の急死の場合とほぼ同じであり、遺体が緑色になるということは無い。 救出 [編集 ] 前述の通りの毒性の高さや皮膚粘膜への刺激性や空気より重い性質などから、急性中毒者の不用意な救出は深刻な二次被害をもたらす危険がある。 とくに、急性中毒者を助け起こそうとする試みは致命的なものとなる可能性がある。 救助活動には空気呼吸器の着装が必須であり、の着装が望ましいとされている。 発生室内を不用意に換気するのも（空気より重いので拡散が遅く）周囲への二次被害の危険がある。 各地の消防においては、簡易型硫化水素除去装置 等を配備し、安全濃度に至るまで活性炭に吸着させるなどの処置を執っている。 引火性もあるため、救出時には火気への注意が必要である。 その際、のような再呼吸式の吸入具は有毒ガス呼出の妨げとなるため使用してはならない。 効果は疑わしいながらも解毒剤として示されているのはなどの化合物のみである。 硫化水素の毒性はと同様のシトクロムcオキシダーゼ阻害作用によるものである。 ただし、硫化水素はシアン化物に比べてメトヘモグロビンへの親和性が低く、亜硝酸アミルによるメトヘモグロビンの生成に時間がかかり、体内での硫化水素の分解時間が短いので効果が少ないとする考えもある。 硫化水素は血管壁の合成を阻害することが毒性の発現経路の一つであるためだが、曝露後数分以内に投与しなければ著効が期待できない。 最初の数時間を乗り切った重症患者は、後にを発病する危険性が高い。 このためと管理が必要となるが、これらの処置を行うは2次汚染を防ぐための万全の対策を以て臨んでいる。 濃度対危険度 [編集 ] 濃度（単位：） 作用 1,000 - 2,000 0. 1 - 0. 41 不快臭 0. 02 - 0. 2 に基づく大気濃度規制値 0. 00041 臭いの閾値 社会問題 [編集 ] 頃より硫化水素を使用してする事件が度々起こっており、2008年3月頃からは特に急増している。 によると硫化水素による自殺者は2007年に通年で27件29人だったことに対し、2008年1月から5月の5か月間で489件517人にまで急増、11月には1000人を超えていると報告された。 2009年11月17日に日本政府がまとめた自殺対策白書では、硫化水素ガス自殺において、自殺者数の増加と新聞やテレビなどでの露出は比例したと結論付けており、メディアの無秩序な報道が自殺増加の原因と考えられている。 この際、救助しようとした人間が巻き込まれたり、階下の住民が巻き添えとなった事例も報告されている。 高い確実性のある自殺の具体的手法が上に多数流通していることを受け、がにこれらの情報の削除を要求する事態にまで発展した。 その後、警察庁は各都道府県に対し、硫化水素ガスの自殺目的での製造を教示する情報について、「情報自体から、違法行為を直接的かつ明示的に請負・仲介・誘引する情報」としてプロバイダ等にとして削除等の措置を依頼することを求めるを出した。 同通達別添によれば、に対しても、業務委託仕様書上の位置付けとして同様の扱いを求めたとしている。 一部で「硫化水素で自殺すると綺麗に死ぬ」という主旨の記述が散見されるが 、実際には一般に入手できる材料を用いて高濃度の硫化水素ガスを発生させることは困難であるため 、致死量を吸い込む前に上記の通りの呼吸器系への傷害による痛みや麻痺による窒息を発症し、何時間も苦しんでから死亡する場合が多いとも言われる。 前述のように硫化水素で中毒死した遺体には緑色のも発生することや 、一般的に窒息死では死後の筋弛緩による死後排便・死後排尿が発生しうることもあり 、綺麗に死ねるとは言い難い。 一部ではその毒性から、無差別に悪用されるのではないかという指摘もある。 実際、に硫化水素を使用しての事件 や、には殺人未遂事件 も発生している。 2008年より硫化水素が発生した際の救出訓練を行う場所も多くなった。 では、2008年6月にバス車内で硫化水素が発生した際の避難および救出の訓練を実施した。 この訓練の様子はのニュースでも放送された。 の廃棄費用による不法廃棄問題では、汚染された地域から硫化水素が発生した。 2016年には、で入浴剤とトイレ用洗剤を混合して硫化水素を発生させ、自殺に偽装しようとする事件も発生した。 脚注 [編集 ] [] 注釈・出典 [編集 ]• Agency for Toxic Substances and Disease Registry 2006年7月. 154. 2012年6月20日閲覧。 福間智人 「福間の無機化学の講義 三訂版」ISBN 4010340177 p. 109• 監修：鎌田 浩毅 「地震と火山 パーフェクト図解 」 ISBN 4054061656 p. Drozdov; M. Eremets; I. Troyan; V. Ksenofontov; S. Shylin 03 September 2015. Nature 525 : 73—76. コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳 『コットン・ウィルキンソン無機化学』 培風館、1987年• 木村英雄、「」、『生化学』、2013 第85巻 第2号、pp. 63-75、2016年9月25日閲覧• 環境科学辞典 東京化学同人 ISBN 4-8079-0255-5 等による。 呼吸麻痺については極端に酸素濃度が低い気体（高純度の窒素・ヘリウム・二酸化炭素等）を吸った場合にも同様の現象が発生するとされる• Attene-Ramos MS, Wagner ED, Plewa MJ, Gaskins HR. "Evidence that hydrogen sulfide is a genotoxic agent. " Mol Cancer Res. 2006 Jan;4 1 :9-14. 永野耐造・若杉長英 『現代の法医学 改定第3 版』 金原出版、1995年、159頁。 全国消防協会]• 消防庁 消防研究センター• 広島県医師会• [ リンク切れ]• 時事通信 2008年6月19日 [ リンク切れ]• 時事通信 2008年12月11日 [ リンク切れ]• 2009年11月17日. [ リンク切れ]• 警察庁生活安全局情報技術犯罪対策課長 2008年4月30日. 警察庁. 2008年6月9日閲覧。 [ リンク切れ]• QLifeSQUARE. QLife 2008年4月24日. 2011年6月12日閲覧。 Techinsight Japan. メディアプロダクツジャパン. 2011年6月12日閲覧。 鶴見済『』、1993年7月7日。 4-87233-126-5。 [ リンク切れ] 産経新聞 2008年5月7日• [ リンク切れ]• 産経WEST 記事:2016. 27 関連項目 [編集 ]• アメリカの町では、製紙工場などから排出された硫化水素を含む全還元性硫黄 Total reduced sulfur、略称：TRS。 還元性硫黄の総称 による臭いが話題になった（参照）。 で、他の毒ガスが不足したため、有用ではなかったが2度として、によって使用された。 リバモリウム化水素• 外部リンク [編集 ]• 厚生労働省 職場のあんぜんサイト：化学物質： 硫化水素• [ リンク切れ]• 『』 -.
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